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有關(guān)硅橡膠制品彈性與恢復(fù)的認(rèn)識(shí)

發(fā)布時(shí)間:2021-09-29


一、 硅橡膠制品的彈性

1.橡膠的種類

彈性取決于橡膠分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)難易、分子間作用力的大小。如天然膠、順丁膠、丁基膠、硅橡膠制品等被認(rèn)為是彈性好的橡膠。

2.分子量的大小

影響分子鏈的卷曲程度、無用未端的數(shù)量。分子量大,彈性較好。

3.共聚橡膠的化學(xué)組成及結(jié)構(gòu)

丁苯膠、丁腈膠中隨苯乙烯和丙烯腈含量的增加彈性變差。乙丙橡膠中,丙烯的含量為4O%~5O%時(shí)彈性最好,這時(shí)形成的共聚物是無規(guī)共聚物,如果乙烯含量超過7O%,形成較長的乙烯嵌段,長乙烯嵌段易形成結(jié)晶而使乙丙膠失去彈性。
二、補(bǔ)強(qiáng)填充劑對(duì)硫化膠彈性的影響

非炭黑補(bǔ)強(qiáng)填充劑會(huì)損害橡膠的彈性,增大壓縮永久變形。這與在應(yīng)力作用下,橡膠分子在非活性填充劑表面滑動(dòng),除去應(yīng)力以后,又阻礙分子鏈的恢復(fù)有關(guān)。偶聯(lián)劑的應(yīng)用可以大大地改善非補(bǔ)強(qiáng)填充劑對(duì)硫化膠彈性的影響(改善填充劑的分散性和表面活性)。

大多文獻(xiàn)資料中都說,隨著炭黑粒徑的增大,硫化膠的彈性增強(qiáng),但往往忽略了填充量對(duì)硫化橡膠彈性的影響。實(shí)際上各種橡膠產(chǎn)品都有一定的硬度和強(qiáng)度要求,如單一地使用低補(bǔ)強(qiáng)性炭黑時(shí),用量需要增大,這樣同樣會(huì)損害橡膠的彈性和恢復(fù)。在一定變形量的硫化橡膠中,填充的橡膠分子鏈的變形量要比宏觀變形量大,擴(kuò)大的數(shù)值與填充量成比例。變形量的增大同樣會(huì)影響橡膠分子鏈的位移位置和恢復(fù),增大永久變形。采用適當(dāng)?shù)难a(bǔ)強(qiáng)劑并用和適當(dāng)?shù)幕旌瞎に嚕够鞜捘z獲得理想的結(jié)構(gòu)形態(tài),可以得到高彈性的硫化橡膠。

 三、軟化劑和增塑劑

軟化劑和增塑劑既可增加橡膠的彈性(降低分子間的作用力、增加分子鏈柔順性),又可提高分子鏈的移動(dòng)性。但是這兩種影響可以通過軟化劑、增塑劑的合理用量和并用,以及適當(dāng)?shù)募庸すに噥碚{(diào)節(jié),獲得彈性良好的硫化橡膠。在某些場合,可以起到特殊的效果。

四、硫化橡膠的交聯(lián)程度和硫化膠結(jié)構(gòu)對(duì)壓縮永久變形的影響

1.交聯(lián)程度的影響

橡膠分子鏈在應(yīng)力長時(shí)間作用下,會(huì)發(fā)生分子鏈的相對(duì)位移,產(chǎn)生應(yīng)力松弛,有些情況甚至可以松弛至零,應(yīng)力除去后,橡膠分子的回復(fù)能力降低甚至失去,產(chǎn)生永久變形。較高的交聯(lián)程度可減少橡膠分子的位移和應(yīng)力松弛,保持較高的恢復(fù)能力、降低壓縮永久變形。

2.硫化作用的影響

硫化橡膠的壓縮永久變形通常在較高的溫度下進(jìn)行。未消耗的硫化劑產(chǎn)生的后硫化作用,使變形后的橡膠分子被新形成的交聯(lián)鍵所束縛,除去應(yīng)力后的橡膠分子的恢復(fù)受阻,產(chǎn)生較大的永久變形。這種后交聯(lián)作用與第1點(diǎn)所講的交聯(lián)程度是不同的。

3.交聯(lián)結(jié)構(gòu)與化學(xué)應(yīng)力松弛

多硫交聯(lián)鍵在高溫長時(shí)間的氧化作用下,產(chǎn)生交聯(lián)鍵的斷裂,致使發(fā)生化學(xué)應(yīng)力松弛,分子鏈產(chǎn)生位移。斷裂的交聯(lián)鍵在不受力的地方形成新的交聯(lián)。這種化學(xué)應(yīng)力松弛所造成的壓縮永久變形增大是由于分子鏈位移和分子鏈恢復(fù)受阻雙重作用造成的。解決的方法是改變交聯(lián)結(jié)構(gòu)和加強(qiáng)抗氧化作用。

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